เป็นเกาะขนาดเล็ก มีพื้นที่ประมาณ 6 ตร.กม. ตั้งห่างจากเกาะพีพีดอนประมาณ 2.2 กิโลเมตร ลักษณะของเกาะส่วนใหญ่เป็นเทือกเขาหินปูน ภายในทิศตะวันออกฉียงเหนือของเกาะพีพีเล มีการค้นพบถ้ำโบราณ ซึ่งอยู่ฝั่งเดียวกับอ่าวปิเละ มีชื่อเรียกว่า “ ถ้ำไวกิ้ง ” ต่อมารัชกาลที่ 9 ได้เสด็จประพาส จึงทรงพระราชทานนามใหม่ว่า “ ถ้ำพญานาค” ซึ่งทรงตั้งตามหินก้อนหนึ่งที่มีรูปร่างคล้ายเศียรพญานาคและเป็นที่เคารพสักการะของชาวบ้านที่เข้ามาเก็บรังนกในถ้ำแห่งนี้ ภายในถ้ำนอกจากจะมีหินงอกหินย้อยอันสวยงามแล้ว ถ้ำแห่งนี้ คงเรียกได้ว่า เป็นถ้ำอันมีคุณค่าทางประวัติศาสตร์อย่างมากมาย เพราะได้มีการค้นพบภาพเขียนสีสมัยประวัติศาสตร์ เป็นรูปช้าง และรูปเรือต่างๆ เช่น เรือใบยุโรป, เรือใบอาหรับ, เรือสำเภา , เรือกำปั่น เป็นต้น มีการสันนิษฐานว่า ภาพเขียนเหล่านี้ เป็นฝีมือของนักเดินเรือหรือไม่ก็พวกโจรสลัด เพราะจากการศึกษาเส้นทางเดินเรือจากฝั่งตะวันตกไปตะวันออก ณ จุดนี้เป็ฯจุดที่สามารถแวะพักหลบลมมรสุม ขนถ่ายสินค้า และซ่อมแซมเรือได้